在焦化廢水處理中運用高檔氧化技能
高檔氧化技能,運用反響體系中發(fā)作的活性極強的羥基清閑基來進攻有機污染物分子,畢竟將有機污染物氧化為CO2和H2O以及其他無毒的小分子酸,是綠色環(huán)保、高效的油漆廢水處理技能?,F(xiàn)在,高檔氧化技能首要有化學(xué)氧化、光化學(xué)氧化、光催化氧化、濕式催化氧化等。因為AOPs具有氧化性強、操作條件易于控制的利益,近年來引起越來越多的重視。
鋼鐵行業(yè)中有許多難處理的工業(yè)廢水,尤其是焦化廢水,含有許多有毒有害、難降解的高濃度有機物,具有成分雜亂、水質(zhì)水量改變大等特征,焦化廢水的處理日益引起人們的重視?,F(xiàn)在,焦化廢水的處理首要是傳統(tǒng)的生物處理法、絮凝混凝法、吸附法等。焦化廢水可生化性差,需求許多稀釋后再進行生化處理,并且存在生化出水后COD(化學(xué)需氧量)和氨氮量很難一起合格的問題,需求再進行深度處理。而一些深度處理技能處理費用高,對一些有毒有害物質(zhì)也很難做到徹底降解,并簡略發(fā)作二次污染。依據(jù)現(xiàn)在焦化廢水的處理現(xiàn)狀,研討高效環(huán)保的處理技能是十分必要的。
高檔氧化技能的利與弊
化學(xué)氧化法。該法是用化學(xué)氧化劑將液態(tài)或氣態(tài)的無機物或有機物轉(zhuǎn)化成微毒物、無毒物,或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化成易別離形狀。水處理范疇中常用涂裝廢水處理設(shè)備的氧化劑為臭氧、過氧化氫、高錳酸鉀等。在噴漆廢水處理設(shè)備工藝中,臭氧和過氧化氫的運用最為常見。
現(xiàn)在,世界上已經(jīng)有許多國家運用臭氧消毒,特別是歐洲在自來水廠水處理中多選用臭氧。在臭氧氧化體系中參加固體催化劑,如具有較大外表積的活性炭等,臭氧、活性炭一起運用,起到催化效果,并可以吸附臭氧氧化后的小分子產(chǎn)品,兩者聯(lián)合添加溶液中的OH-,具有協(xié)同效果然后發(fā)作更多的羥基清閑基。
過氧化氫是一種強氧化劑,在油漆廢水處理設(shè)備中堿性溶液中氧化反響很快,不會給反響溶液帶來雜質(zhì)離子,因而被很好地運用于多種有機或無機污染物的處理。過氧化氫用于去除工業(yè)廢水中的COD已經(jīng)有很長時刻,盡管運用水性油漆廢水處理設(shè)備的化學(xué)氧化法處理廢水的價格比一般的物理和生物辦法高,但這種辦法具有其他處理辦法不行代替的效果,比方有毒有害或不行生物降解廢水的預(yù)消化、高濃度/低流量廢水的預(yù)處理等。獨自運用過氧化氫降解高濃度的安穩(wěn)型難降解化合物的效果并不好,可以經(jīng)過運用油漆廢氣處理設(shè)備的過渡金屬鹽類進行改善,最常見的辦法是運用鐵鹽來激活,即芬頓試劑法。
可溶性亞鐵鹽和過氧化氫按必定的份額混合所組成的芬頓試劑,能氧化許多有機分子,且體系不需高溫高壓。試劑中的Fe2+能引發(fā)并促進過氧化氫的分化,然后發(fā)作羥基清閑基。一些有毒有害物質(zhì)如苯酚、氯酚、氯苯和硝基酚等也能被芬頓試劑和類芬頓試劑所氧化。
過氧化氫與臭氧聯(lián)合、過氧化氫與紫外線聯(lián)合等辦法稱為類芬頓技能,其原理根柢與芬頓技能相同。
光化學(xué)氧化法。該法是在光效果下進行的化學(xué)反響,需求分子吸收特定波長的電磁輻射,受激起發(fā)作分子激起態(tài),之后才發(fā)作化學(xué)改變到另一個安穩(wěn)的狀況,或許變成引發(fā)熱反響的中心產(chǎn)品。單純紫外光輻射的分化效果較弱,經(jīng)過向紫外光氧化法中引進適量的氧化劑(如H2O2、O3等),可以顯著優(yōu)化廢水的處理效果和加速降解速率。廢漆處理設(shè)備中有機物的光降解有直接光降解和直接光降解兩個途徑,前者是指有機物分子吸收光能后呈激起態(tài)與周圍環(huán)境中的物質(zhì)直接進行反響;后者是指有機物環(huán)境中存在的某些物質(zhì)吸收光能呈激起態(tài),再誘導(dǎo)有機物、污染物反響的進程。其間,直接光降解有機物更為重要。
光化學(xué)氧化法中可以運用的波長規(guī)劃是200nm~700nm,即紫外光與可見光規(guī)劃。光化學(xué)氧化在大氣污染處理和廢水處理方面都有運用,其依據(jù)氧化劑品種不同可分為UV/O3、UV/H2O2、UV/Fenton等體系。不論哪個體系,光化學(xué)反響一般都是經(jīng)過發(fā)作羥基清閑基來對有機物進行降解。
如UV/O3體系,液相臭氧在紫外光輻射下會分化發(fā)作羥基清閑基,紫外線吸收率在253.7nm處抵達最大,可將大多數(shù)有機物氧化成CO2和水,用于處理工業(yè)廢水中的鐵氰酸鹽,有機化合物,氮基酸,醇類,農(nóng)藥,含氮、硫或磷的有機化合物,以及氯代有機物等污染物。
光催化氧化法。該法是光催化劑(也稱光觸媒)在特定波長光源的照射下發(fā)作催化效果,使周圍的水分子和氧氣激起構(gòu)成極具活性的·OH-和·O2清閑離子基。光催化氧化技能運用的催化劑有TiO2、ZnO、WO3、CdS、ZnS、SnO2和Fe3O4等。
TiO2是最常用的催化劑,在廢漆水處理設(shè)備中反響,TiO2的光催化活性首要受晶相、晶粒規(guī)范和比外表積的影響。當晶相斷定后,晶粒規(guī)范和比外表積成為TiO2在光催化效果中的重要因素,粒徑越小,光生電子和空穴懈怠的時刻越短,比外表積越大越能有效地吸附水中的污染物質(zhì),行進光催化功用。當催化劑顆粒規(guī)范抵達納米級時,還可以發(fā)作量子效應(yīng)行進光吸收率和運用率,這是現(xiàn)在催化劑研討的一個重要方向。
光催化氧化具有無毒、操作條件簡略的特征,紫外光、模仿太陽光和日光均可作為光源,并且可以運用廢漆水處理設(shè)備作為催化促進,活性高、安穩(wěn)性好,能使有機污染物徹底降解,無二次污染。近年來,為充分運用天然光降解各類污染物,人們在行進催化活性和擴展激起光波長規(guī)劃等方面做了許多的作業(yè),又稱為催化劑的外表潤飾。對TiO2進行過渡金屬摻雜,貴金屬堆積可以構(gòu)成新的潤飾能級,然后拓寬了其光照顧規(guī)劃,對其進行光敏化等改性處理可行進光催化功用。
光催化氧化運用范疇首要有染料廢水、高濃度有機廢水的處理,以及在飲用水深度處理階段去除難降解的微污染物質(zhì)。一般狀況下,TiO2光催化氧化多在紫外光的波長規(guī)劃內(nèi)才調(diào)進行,約束了光催化技能的推行運用。此外,光催化氧化反響器的開發(fā)還不老到,很難做到大規(guī)劃處理。
濕式氧化法。該法是在高溫、高壓下,使用氧化劑將廢水中的有機物氧化成二氧化碳和水,然后去除污染物的一種高檔氧化辦法。該辦法具有適用范圍廣,處理功率高,很少有二次污染,氧化速率快,可回收能量和有用物料等特色。在日本和美國,此類辦法己有工程使用,歸于前沿技能,發(fā)展前景寬廣。可是此法也存在問題,那就是濕式氧化一般要求在高溫高壓的條件下進行,其中心產(chǎn)品往往為有機酸,對設(shè)備資料要求很高,處理催化劑貴重,并只適于小流量高濃度的廢水。
濕式氧化法包含兩品種型:次臨界水氧化和超臨界水氧化。超臨界水氧化技能,是指水在超臨界條件下氧化處理有機污染物的一種新式、高效的廢物處理技能。在必定溫度、壓力下,簡直一切有機物在很短時刻內(nèi)都可徹底氧化分化,大大縮短了廢水處理的時刻,處理設(shè)備全封閉,節(jié)省空間且無二次污染。
在超臨界狀態(tài)下的水,鹽的溶解度顯著下降,而有機物溶解度顯著增大,如苯、己烷、N2、O2等可與水徹底互溶,使其密度、黏度和擴散系數(shù)發(fā)作變化。擴散系數(shù)隨密度添加而減小,因為濕式氧化技能選用較高的溫度和壓力,使水的密度減小,擴散系數(shù)變大,傳質(zhì)速度劇增。
濕式氧化使用范疇主要有農(nóng)藥廢水的處理、含酚廢水處理、印染廢水和污泥處理等。上述廢水經(jīng)濕式氧化處理后,毒性大大下降,可生化性也得到進步,再輔以生化處理,可完成廢水的合格排放。
高檔氧化技能可將有機污染物礦化成二氧化碳和水,是環(huán)境友好型工藝,但其降解污染物時處理本錢過高是限制其推行的“瓶頸”。在我國高檔氧化技能中除少數(shù)如芬頓法、臭氧氧化技能等已在實踐水處理中有所使用,其他還多處于實驗室研討或小型實驗階段。只要處理了高檔氧化技能出資處理本錢高、設(shè)備腐蝕嚴峻、處理水量小等缺陷,才干加速其在實踐工業(yè)中的使用。高檔氧化技能的發(fā)展方向可總結(jié)為以下幾點:
一是部分技能例如光催化氧化技能、臭氧氧化技能可以進步廢水的可生化性,但獨自處理焦化廢水難度大、本錢高,可將其與生化技能結(jié)合,下降焦化廢水的生物毒性,進步可生化性,再選用低耗高效的生化法進行處理。
二是濕式催化氧化、超臨界水氧化等技能對設(shè)備要求高,處理本錢高,可針對反響器原料和低價催化劑進行專項研制。在焦化廢水處理中,難處理的廢水如剩下氨水不要混入其他廢水中,添加其廢水量,進而選用上述高檔氧化劑進行處理。
三是規(guī)劃結(jié)構(gòu)簡略、功率高、能使用自然光并可長時間安穩(wěn)運轉(zhuǎn)的反響器,進步光